Комплексные
соединения

Заглавная

Аннотация

Содержание

Приложения

Литература

Помимо октаэдрического, существует другое высокосимметричное и достаточно распространенное тетраэдрическое поле лигандов, где (n-1)d-подуровень центрального атома с КЧ = 4 расщепляется иначе, чем в октаэдрическом поле.
Очевидно, что сила поля четырех лигандов меньше силы поля октаэдрического поля, и параметр расщепления тетраэдрическим полем Δ_Т всегда меньше, чем для октаэдрического поля (и составляет, по расчетным данным, 0,44Δ₀).

Для 3d-элементов с незаполненным 3d-подуровнем образование тетраэдрических комплексов происходит только в слабом поле лигандов; в сильном поле формируются плоскоквадратные комплексы (КЧ = 4).

При конфигурации 3d¹⁰ всегда образуются тетраэдрические комплексы (проявление эффекта Яна - Теллера невозможно).

В зависимости от числа 3d-электронов осуществляются различные типы тетраэдрической гибридизации:

Электронная конфигурация	Тип гибридизации	Форма частиц
nd1, nd2	d3s	Тетраэдрическая
nd3	d2sp	Плоскоквадратная
nd4, nd5, nd6, nd7, nd8, nd9, nd10	sp3	Тетраэдрическая

Например, в тетраэдрических комплексах с центральным атомом Fe^III (d⁵) реализуется sp³-гибридизация; в ней участвуют 4s- и 4p-АО железа (поскольку все 3d-АО железа заняты неспаренными электронами - поле лигандов слабое).

Примерами тетраэдрических частиц с центральными атомами 3d-элементов являются:

Ti^IVCl₄ (d0), V^IVCl₄ (d1),
Fe^VIO₄^2- (d2), [Cr^IIIF₄]^- (d3),
[Fe^IIICl₄]^- (d5), [Fe^IICl₄]^2- (d6),
[Co^IICl₄]^2- (d7), [Ni^IICl₄]^2- (d8),
[Cu^IIBr₄]^2- (d9) и [Zn^II(H₂O)I₃]^- (d10).

____________________________________

Приложения >>>

Содержание >>>

Заглавная страница >>>

d>