Гибридизация атомных орбиталей. Геометрическая форма частиц

Перекрывание атомных орбиталей при формировании двухатомных молекул АВ (А и В - атомы одного или разных элементов) ведет к линейной геометрической форме молекул (Н−Н, F−F, H−Cl).

Образование химических связей в многоатомных молекулах ведет к изменению формы и расположения орбиталей в пространстве у того атома, который образует две или более связей (атом А в частицах AВn), поскольку, в многоатомных частицах происходит гибридизация орбиталей центрального атома А (по теории, разработанной Л. Полингом в 1931 г.).

Типы гибридизации атомных орбиталей центрального атома определяют геометрическую форму частиц (молекул, ионов) AВn.

Типы гибридизации, геометрическая форма частиц и углы между связями

Гибридизация Геометрическая форма Угол между связями
sp Линейная 180°
sp2 Треугольная 120°
sp3 Тетраэдрическая 109,5°
sp3d Тригонально-бипирамидальная 90°, 120°
sp3d2 Октаэдрическая 90°

Для предсказания типа гибридизации атомных орбиталей пользуются алгоритмом, представляющим образование связи по донорно-акцепторному механизму.

Для молекулы или сложного иона AВn прежде всего определяют центральный атом и его степень окисления, затем устанавливают сокращенную электронную формулу центрального атома в данной степени окисления ("условного иона").

На схеме незавершенных подуровней условного иона показывают образование соответствующего числа связей А−В.
Отсюда определяется тип гибридизации атомных орбиталей центрального атома А.

<здесь рис. 3.4 с.278, набрать подписи к рис!!!>

Если у атома А в молекуле (сложном ионе) AВn имеется неподеленная пара электронов, ее тоже следует учитывать при определении типа гибридизации. Эта неподеленная пара электронов считается направленной к "недостающему" атому-партнеру по химической связи.

Например, это имеет место в тетраэдрических молекулах аммиака NH3 и воды H2O. Такие тетраэдры называют незавершенными; кроме того, электростатическое отталкивание атомов водорода от неподеленной пары атома азота N или двух неподеленных пар атома кислорода O несколько искажает тетраэдрическую форму частицы и уменьшает углы между связями H−N−H и H−O−H.

Типы гибридизации sp3d (тригональная бипирамида) и sp3d2 (октаэдр) встречаются у атома серы S в молекулах SF4 и SF6 (при образовании связей S−F используются также 3d-орбитали, на которых в свободном атоме серы S электроны отсутствуют).